Самый простой способ — это отредактировать файл C:\WINDOWS\system32\drivers\etc\hosts любым текстовым редактором.
Открыв его в текстовом редакторе добавим строки например следующего содержания:
127.0.0.1 vkontakte.ru
127.0.0.1 vk.com
127.0.0.1 ok.ru
127.0.0.1 odnoklassniki.ru
127.0.0.1 facebook.com
Сохраним изменения в файле.
Аналогичным образом можно заблокировать доступ и к другим сайтам.
После редактирования можно изменить атрибуты файла, нажав по нему правой кнопкой мыши и поставив галочки на «Только чтение», «Скрытый». Нажмем «ОК» чтобы изменения применились. Теперь файл нельзя отредактировать не сняв с него галочку «Только чтение» и он будет невидим пока в «Панель управления» в «Свойства папки» не поставить галочку «Показывать скрытые файлы и папки».
Замечу что некоторые антивирусы и антивирусные утилиты могут вернуть файл hosts к стандартному состоянию.